Como han sugerido otras respuestas, utiliza el Mapa de caracteres de Windows para insertar caracteres especiales. En Windows 10, lo encontrarás en el submenú de Accesorios de Windows, o puedes pulsar la tecla Windows+R y escribir "charmap" en el cuadro de texto Abrir.A continuación, elige la fuente o el conjunto de caracteres que quieras utilizar, y luego pasa la página por los caracteres hasta que encuentres el carácter especial que quieres. Haz clic en él y luego haz clic en el botón Copiar, luego ve a donde quieres insertar el símbolo, y presiona Ctrl+V o usa el comando Pegar de la aplicación.
Por cierto Alt227 me funcionó bien para insertar el carácter Pi en Windows10. No tengo ni idea de por qué puede no funcionarte. Debes tener activado el Bloqueo numérico si estás usando el teclado numérico para el dígito, o no funcionará.
En MS Word, en la pestaña Insertar, en el borde derecho de la cinta de opciones, hay un botón etiquetado como Símbolo, que te permitirá seleccionar el símbolo Pi e insertarlo en el documento de Word.Luego podrías copiar y pegar el símbolo desde Word a algún otro cuadro de texto.